nûçe

Pêdiviyên sêwiranê yên kargehek hilberîna alkîl glycosîdê ku li ser bingeha senteza Fisher-ê ye, bi giranî bi celebê karbohîdrata ku tê bikar anîn û dirêjiya zincîra alkolê tê bikar anîn ve girêdayî ye. Hilberîna alkil glycosîdên ku di avê de çareserkirî li ser bingeha octanol / decanol û dodecanol / tetradecanol yekem car hate destnîşan kirin. .Polyglycosîdên alkîl ên ku, ji bo DP-ya diyarkirî, ji ber alkola ku tê bikar anîn (hejmara atomên C di alkil chian≥16) di nav avê de nayên çareser kirin, ji hev cuda têne destnîşan kirin.
Di bin şert û mercên senteza alkyl polyglucoside ku ji hêla asîdê ve hatî katalîzekirin, hilberên duyemîn ên wekî ether polyglucose û nepaqijiyên rengîn têne çêkirin. , wek germahî, zext, dema reaksiyonê, katalîzator, hwd.Yek ji pirsgirêkên ku di van salên dawî de bi pêşkeftina hilberîna alkyl polyglycosîdên pîşesaziyê ve têne çareser kirin ev e ku kêmkirina pêkhatina hilberên duyemîn ên bi sentezê ve girêdayî ne.
Bi gelemperî, alkil glycosîdên alkol-based-zincîra kurt (C8/10-OH) û DP-ya nizm (zêdegirtina alkolê ya mezin) pirsgirêkên hilberînê yên herî kêm hene.Di qonaxa reaksiyonê de, bi zêdebûna alkola zêde re, hilberîna hilberên duyemîn kêm dibe.Ew stresa termal kêm dike û alkola zêde di dema damezrandina hilberên pyrolysis de jê dike.
Glîkosîdasyona Fisher dikare wekî pêvajoyek were binav kirin ku tê de glukoz di gava yekem de bi nisbeten zû bertek dike û hevsengiya oligomer pêk tê. Li dû vê gavê hêdî hêdî hilweşîna glycosîdên alkîl tê. Pêvajoya hilweşandinê gavên wekî delakylasyon û polîmerîzasyonê vedihewîne. tansiyona zêde dibe, bi awayekî bêveger polîglukozeke bi îstîqrar a termodinamîk çêdike. Ji tevliheviya reaksiyonê ya ku dema reaksiyonê ya herî baş derbas dike reaksiyonek zêde tê gotin. Heke reaksiyonê zû bi dawî bibe, tevliheviya reaksiyonê ya ku di encamê de mîqdarek mezin a glukoza mayî heye.
Wendakirina madeyên çalak ên alkil glucoside di tevliheviya reaksiyonê de têkiliyek baş bi avakirina polîglukozê re heye.Di rewşa berteka zêde de, tevliheviya reaksiyonê bi barîna polîglukozê hêdî hêdî dîsa dibe polîfaz. Ji ber vê yekê, kalîteya hilber û hilberîna hilberê ji dema bidawîbûna reaksiyonê bi giranî bandor dibe. Ji glukoza hişk dest pê dike, glycosîdên alkilê yên di hilberên duyemîn de ne. di naverokê de kêmtir e, dihêle ku pêkhateyên din ên polar (polyglucose) û karbohîdartên mayî ji tevliheviya reaktîf a ku qet bi tevahî reaksîyon nekiriye were fîltre kirin.
Di pêvajoya xweşbînkirî de, giraniya hilbera etherîfîkasyonê bi rêkûpêk kêm e (li gorî germahiya reaksiyonê, dem, celebê katalîzator û hûrbûnê, hwd.).
Xiflteya 4 qursa tîpîk a reaksiyona rasterast a dekstroz û alkola rûn (C12/14-OH) nîşan dide.
Xiflteya 4. Balansa girseyî ya pêvajoya glîkosîdasyonê
Germahî û tansiyona parametreyên reaksiyonê di reaksiyona glycasyonê ya fischer de ji nêz ve bi hev ve girêdayî ne. Ji bo ku bi hilberên navîn ên nizm re polîglycosîdên alkil were hilberandin, pêdivî ye ku zext û germahî bi hev re bêne adaptekirin û bi hişkî were kontrol kirin.
Polyglycosîdên alkil di hilberên duyemîn de kêm in ku ji ber germahiya reaksiyonê ya kêm (<100℃) di acetalîzasyonê de têne çêkirin.Lêbelê, germahiya nizm dibe sedema demên reaksiyonê yên nisbeten dirêj (li gorî dirêjahiya zincîra alkolê ve girêdayî ye) û kargêriya reaktorê ya taybetî kêm.Germahiya reaksiyonê ya nisbeten bilind (>100℃, bi gelemperî 110-120℃) dikare bibe sedema guhertinên rengê karbohîdartan.Bi rakirina hilberên reaksiyonê yên kêm-kelandî (ava di senteza rasterast de, alkolên zincîra kurt di pêvajoya transacetalîzasyonê de) ji tevliheviya reaksiyonê, hevsengiya acetalîzasyonê ber bi aliyê hilberê ve tê guheztin.Ger di her yekîneyek demê de mîqdarek pir mezin a avê were hilberandin, mînakî ji hêla germahiyên berteka bilind, pêdivî ye ku ji bo derxistina bi bandor a vê avê ji tevliheviya reaksiyonê were çêkirin.Ev reaksiyonên duyemîn (bi taybetî avakirina polîdekstrozê) ku di hebûna avê de pêk tê kêm dike.Karbidestiya evaporasyonê ya qonaxek reaksiyonê ne tenê bi zextê, ​​lê di heman demê de qada evaporasyonê, hwd ve girêdayî ye.Zextên reaksiyonê yên tîpîk di guhertoyên transacetalîzasyon û senteza rasterast de di navbera 20 û 100mbar de ne.
Faktora optimîzasyonê ya din a girîng di pêvajoya glycosîdasyonê de pêşkeftina katalîzatorên hilbijartî ye, bi vî rengî, mînakî, avakirina polîglukoz û etherification asteng dike. Wekî ku berê jî hate behs kirin, di senteza Fischer de acetal an berevajî acetal ji hêla asîdan ve tê katalîz kirin. Di prensîbê de, her asîdek bi hêza têr Ji bo vê armancê guncav e, wek asîdê sulfurîk, p-toluene û asîda benzensulfonîk alkîl û asîda succinic sulfonîk. Rêjeya reaksiyonê bi asîtbûn û giraniya asîdê ya di alkolê de ve girêdayî ye. Mînak, pêkhatina polyglucose) di serî de di qonaxa polar (ava şop) ya tevliheviya reaksiyonê de pêk tê, û zincîreyên alkil ên ku dikarin bi karanîna asîdên hîdrofobîk (mînak, alkil benzenesulfonic acid) werin kêm kirin, di serî de di qonaxa kêm polar de têne hilweşandin. tevliheviya reaksiyonê.
Piştî reaksiyonê, katalîzatora asîdê bi bingehek guncav, wek hîdroksîdê sodyûm û oksîtê magnesium, tê bêbandorkirin. Tevliheviya reaksiyonê ya bêalîbûyî çareseriyek zer a zer e ku ji sedî 50 heya 80 alkolên rûn dihewîne.Naveroka zêde ya alkola rûn ji ber rêjeya mole ya karbohîdartan û alkolên rûn e.Ev rêje ji bo bidestxistina DP-ya taybetî ya ji bo polyglycosîdên alkîl ên pîşesazî tê sererast kirin, û bi gelemperî di navbera 1:2 û 1:6 de ye.
Alkola rûn a zêde bi distîlasyona valahiyê tê derxistin.Şertên sînor ên girîng ev in:
- Divê naveroka alkola rûn a bermayî di hilberê de hebe<1% ji ber yên din
çareserî û bîhn bi aqilmendî bandorek neyînî dike.
- Ji bo kêmkirina pêkhatina hilberên pîrolîzê yên nedilxwaz an pêkhateyên rengdêr kêm bikin, pêdivî ye ku stresa germî û dema rûniştinê ya hilberê armanc bi qasî ku gengaz be li gorî dirêjahiya zincîra alkolê kêm were girtin.
- Divê ti monoglycosîd nekeve distilateyê ji ber ku di reaksiyonê de dîstîl wekî alkola rûn a paqij ji nû ve tê vezîvirandin.
Di doza dodecanol/tetradecanol de, ev hewcedarî ji bo rakirina alkolên rûn ên zêde têne bikar anîn, yên ku bi dravkirina pirqonaxa pir têr in.Girîng e ku were zanîn ku her ku naveroka alkolên rûn kêm dibe, vîskozîtî pir zêde dibe.Ev eşkere di qonaxa distilasyonê ya paşîn de germahî û veguheztina girseyî xirab dike.
Ji ber vê yekê, evaporatorên zirav an kurt-reng têne tercîh kirin.Di van evaporatoran de, fîlima ku bi mekanîkî veguhezîne ji karbidestiya evaporasyonê û dema rûniştina hilberê kurttir, û her weha valahiya baş peyda dike.Hilbera dawîn a piştî distilasyonê alkilek polîglîkozîdek hema hema paqij e, ku wekî hişkek bi xala helandinê ji 70℃ heya 150℃ berhev dibe.Pêvajoya bingehîn a senteza alkyl wekî Figure 5 têne kurt kirin.
Figure 5. Diyagrama herikînê ya hêsankirî ya ji bo hilberîna alkyl polyglycosides li ser bingeha çavkaniyên cûda yên karbohîdratê
Li gorî pêvajoya çêkirinê ya ku tê bikar anîn, yek an du herikîna çerxa alkolê di hilberîna alkyl polyglycosid de kom dibin;alkolên rûn ên zêde, lê alkolên zincîra kurt dikarin hema hema bi tevahî werin rakirin.Dibe ku ev alkol di reaksiyonên paşîn de ji nû ve werin bikar anîn.Pêdiviya paqijkirinê an jî frekansa ku divê gavên paqijkirinê bêne kirin bi nepakiyên ku di alkolê de kom bûne ve girêdayî ye.Ev bi giranî bi kalîteya gavên pêvajoyê yên pêşîn ve girêdayî ye (mînakî reaksiyonê, rakirina alkolê).
Piştî rakirina alkola rûn, maddeya çalak a alkil polyglycoside rasterast di nav avê de tê hilweşandin da ku pasteyek pir visskoz a 50-70% alkyl polyglycoside pêk tê.Di gavên paşîn ên rafîneriyê de, ev paste li gorî hewcedariyên performansê di nav hilberek qalîteya têrker de tê xebitandin.Dibe ku ev gavên rafîneriyê spîkirina hilberê, verastkirina taybetmendiyên hilberê, wekî nirxa Ph û naveroka maddeya çalak, û stabîlkirina mîkrobiyê pêk bînin.Di wêjeya patentê de, gelek mînakên spîkirina kêmker û oksîdative û pêvajoyên du-qonaxa spîkirina oksîdatîf û aramkirina kêmker hene.Hewldan û ji ber vê yekê lêçûna di van gavên pêvajoyê de ji bo bidestxistina hin taybetmendiyên kalîteyê, wek reng, bi daxwazên performansê, bi materyalên destpêkê, DP-ya hewce û kalîteya gavên pêvajoyê ve girêdayî ye.
Figure 6 pêvajoyek hilberîna pîşesaziyê ji bo zincîra dirêj alkyl polyglycosides (C12/14 APG) bi riya senteza rasterast diyar dike)
Wêne 6. Pêvajoya glycosîdkirina pîvana pîşesaziyê ya tîpîk ji bo C12 14 APG


Dema şandinê: Oct-13-2020