Pêdiviyên sêwirandina tesîseke hilberîna glîkozîdên alkîl ên li ser bingeha senteza Fisher bi giranî bi celebê karbohîdratê ya ku tê bikar anîn û dirêjahiya zincîra alkola ku tê bikar anîn ve girêdayî ye. Berhemanîna glîkozîdên alkîl ên ku di avê de dihelin li ser bingeha oktanol/dekanol û dodekanol/tetradekanol cara yekem hate destnîşan kirin. Polîglîkozîdên alkîl ên ku, ji bo DP-yek diyarkirî, ji ber alkola ku tê bikar anîn (hejmara atomên C di alkîl chîan de ≥16) di avê de nayên çareser kirin, bi cuda têne destgirtin.
Di bin şertê senteza alkîl polîglûkozîd a ku ji hêla asîdê ve tê katalîzekirin de, berhemên duyemîn ên wekî etera polîglûkoz û qirêjiyên rengîn têne çêkirin. Polîglûkoz madeyek amorf e ku di dema pêvajoya sentezê de bi polîmerîzasyona glîkozîl çêdibe. Cure û konsantrasyona reaksiyona duyemîn bi parametreyên pêvajoyê ve girêdayî ye, wekî germahî, zext, dema reaksiyonê, katalîzator, û hwd. Yek ji pirsgirêkên ku bi pêşkeftina hilberîna alkîl polîglîkozîdên pîşesaziyê di salên dawî de çareser bûye, kêmkirina çêbûna berhemên duyemîn ên têkildarî sentezê ye.
Bi gelemperî, glîkozîdên alkîl ên li ser bingeha alkola zincîra kurt (C8/10-OH) û DP-ya kêm (doza zêde ya alkolê ya mezin) pirsgirêkên hilberînê yên herî kêm hene. Di qonaxa reaksiyonê de, bi zêdebûna alkola zêde re, hilberîna hilberên duyemîn kêm dibe. Ew stresa germî kêm dike û di dema çêbûna hilberên pîrolîzê de alkola zêde ji holê radike.
Glîkozîdasyona Fisher dikare wekî pêvajoyek were binavkirin ku tê de glukoz di gava yekem de bi nisbeten zû reaksiyon dike û hevsengiya olîgomer tê bidestxistin. Piştî vê gavê hilweşînek hêdî ya glîkozîdên alkîl tê. Pêvajoya hilweşandinê gavên wekî dealkîlasyon û polîmerîzasyonê vedihewîne, ku di konsantrasyonên zêde de, bi rengekî bêveger polîglukozek termodînamîkî stabîltir çêdike. Têkeliya reaksiyonê ya ku ji dema reaksiyonê ya çêtirîn derbas dibe jê re zêdereaksiyon tê gotin. Ger reaksiyon zû biqede, têkeliya reaksiyonê ya encam gelek glukoza mayî dihewîne.
Windabûna madeyên çalak ên glukozîda alkîl di tevliheviya reaksiyonê de têkiliyek baş bi çêbûna polîglukozê re heye. Di rewşa reaksiyona zêde de, tevliheviya reaksiyonê hêdî hêdî bi rêya barîna polîglukozê dîsa dibe polîfaz. Ji ber vê yekê, qalîteya hilberê û hilberîna hilberê ji hêla dema bidawîbûna reaksiyonê ve bi giranî bandor dibe. Bi glukoza hişk dest pê dike, glîkozîdên alkîl di hilberên duyemîn de di naverokê de kêmtir in, ku dihêle ku pêkhateyên din ên polar (polîglukoz) û karbohîdratên mayî ji tevliheviya reaksiyonê ya ku qet bi tevahî reaksiyon nekiriye werin fîltrekirin.
Di pêvajoya çêtirînkirî de, rêjeya berhema eterîfîkasyonê nisbeten kêm e (li gorî germahiya reaksiyonê, dem, celebê katalîzator û rêjeya wê, û hwd.).
Wêne 4 rêça reaksiyoneke rasterast a dekstrozê û alkola rûn (C12/14-OH) nîşan dide.
Germahî û zexta parametreyên reaksiyonê di reaksiyona glîkasyona fischer de bi hev re têkildar in. Ji bo ku polîglîkozîdên alkîl bi berhemên duyemîn ên kêm werin hilberandin, divê zext û germahî li gorî hev werin adaptekirin û bi hişkî werin kontrol kirin.
Kêmbûna polîglîkozîdên alkîl di berhemên duyemîn de ji ber germahiyên reaksiyonê yên nizm (<100℃) di asetalîzasyonê de çêdibe. Lêbelê, germahiyên nizm dibin sedema demên reaksiyonê yên nisbeten dirêj (li gorî dirêjahiya zincîra alkolê) û karîgeriya reaktorê ya taybetî ya nizm. Germahiyên reaksiyonê yên nisbeten bilind (>100℃, bi gelemperî 110-120℃) dikarin bibin sedema guhertinên di rengê karbohîdratan de. Bi rakirina berhemên reaksiyonê yên kelandina nizm (av di senteza rasterast de, alkolên zincîra kurt di pêvajoya transasetalîzasyonê de) ji tevliheviya reaksiyonê, hevsengiya asetalîzasyonê ber bi aliyê hilberê ve tê veguheztin. Ger di yekîneya demê de mîqdarek nisbeten mezin a avê were hilberandin, mînakî ji ber germahiyên reaksiyonê yên bilind, divê tedbîr ji bo rakirina bi bandor a vê avê ji tevliheviya reaksiyonê were girtin. Ev reaksiyonên duyemîn (bi taybetî çêbûna polîdekstrozê) ku di hebûna avê de pêk tên kêm dike. Karîgeriya buharbûnê ya qonaxek reaksiyonê ne tenê bi zextê, lê di heman demê de bi qada buharbûnê jî ve girêdayî ye, hwd. Di guhertoyên transasetalîzasyon û senteza rasterast de zextên reaksiyonê yên tîpîk di navbera 20 û 100 mbar de ne.
Faktorek din a girîng a baştirkirinê pêşveçûna katalîzatorên bijartî di pêvajoya glîkozîdasyonê de ye, bi vî rengî, bo nimûne, avakirina polîglukoz û eterîfîkasyonê asteng dike. Wekî ku berê jî hate gotin, asetal an asetala berevajî di senteza Fischer de ji hêla asîdan ve tê katalîzekirin. Di prensîbê de, her asîdek bi hêza têr ji bo vê armancê guncaw e, wek asîda sulfurîk, p-toluen û asîda alkîlbenzensulfonîk û asîda sulfonîk sûksînîk. Leza reaksiyonê bi asîdîtî û rêjeya asîdê di alkolê de ve girêdayî ye. Reaksiyonên duyemîn ên ku dikarin ji hêla asîdan ve jî werin katalîzekirin (mînak, avakirina polîglukoz) bi giranî di qonaxa polar (ava şopê) ya tevliheviya reaksiyonê de çêdibin, û zincîrên alkîl ên ku dikarin bi karanîna asîdên hîdrofobîk (mînak, asîda alkîlbenzensulfonîk) werin kêm kirin bi giranî di qonaxa kêmtir polar a tevliheviya reaksiyonê de têne çareser kirin.
Piştî reaksiyonê, katalîzatorê asîdê bi bingehek guncaw, wek sodyûm hîdroksîd û oksîda magnezyûmê, tê bêbandorkirin. Têkelê reaksiyonê yê bêbandorkirî çareseriyek zer a vekirî ye ku ji sedî 50 heta 80 alkolên rûn dihewîne. Rêjeya bilind a alkola rûn ji ber rêjeya molar a karbohîdratan li hember alkolên rûn e. Ev rêje ji bo bidestxistina DP-yek taybetî ji bo polîglîkozîdên alkîl ên pîşesaziyê tê sererastkirin, û bi gelemperî di navbera 1:2 û 1:6 de ye.
Alkola rûnî ya zêde bi distilasyona valahiyê tê rakirin. Şertên sînor ên girîng ev in:
- Divê rêjeya alkola rûn a mayî di berhemê de be<1% ji ber yên din
çareserî û bêhnek neyînî bandor dibin.
- Ji bo kêmkirina çêbûna berhemên pîrolîzê yên nexwestî an jî pêkhateyên rengvedanê, divê zexta germî û dema mayîna berhema hedef li gorî dirêjahiya zincîra alkolê bi qasî ku pêkan be kêm be.
- Divê tu monoglîkozîd nekeve nav dîstîlatê ji ber ku dîstîlat di reaksiyonê de wekî alkola rûn a saf tê vegerandin.
Di rewşa dodecanol/tetradecanol de, ev şert ji bo rakirina alkolên rûn ên zêde têne bikar anîn, ku bi rêya ditilasyona pirqonaxî bi piranî têrker in. Girîng e ku were zanîn ku her ku naveroka alkolên rûn kêm dibe, vîskozîtî bi girîngî zêde dibe. Ev eşkere ye ku veguhastina germ û girseyê di qonaxa distilasyona dawîn de xirab dike.
Ji ber vê yekê, evaporatorên zirav an jî yên menzîla kurt têne tercîh kirin. Di van evaporatoran de, fîlma ku bi awayekî mekanîkî dimeşe, karîgeriya ji evaporasyonê bilindtir û dema mayîna hilberê kurttir, û her weha valahiyek baş peyda dike. Berhema dawî piştî distilasyonê polîglîkozîdek alkîl a hema hema paqij e, ku wekî madeyek hişk bi xala helandinê ya 70℃ heta 150℃ kom dibe. Gavên sereke yên pêvajoya senteza alkîl wekî Wêne 5 hatine kurt kirin.
Li gorî pêvajoya çêkirinê ya ku tê bikar anîn, di hilberîna alkîl polîglîkozîd de yek an du herikînên çerxeya alkolê kom dibin; alkolên rûn ên zêde, lê alkolên zincîra kurt hema hema bi tevahî dikarin werin vegerandin. Ev alkol dikarin di reaksiyonên paşîn de ji nû ve werin bikar anîn. Pêdiviya paqijkirinê an jî pirbûna gavên paqijkirinê bi wan ve girêdayî ye ku qirêjiyên di alkolê de kom bûne. Ev bi giranî bi kalîteya gavên pêvajoya berê ve girêdayî ye (mînak reaksiyon, rakirina alkolê).
Piştî rakirina alkola rûn, madeya çalak a alkîl polîglîkozîd rasterast di nav avê de tê helandin, da ku pasteyek alkîl polîglîkozîd a pir vîskozît a 50 heta 70% çêbibe. Di gavên rafineriyê yên paşê de, ev past li gorî hewcedariyên têkildarî performansê dibe berhemek bi kalîteyek têrker. Ev gavên rafineriyê dikarin spîkirina hilberê, sererastkirina taybetmendiyên hilberê, wekî nirxa Ph û naveroka madeya çalak, û stabîlîzasyona mîkrobî di nav xwe de bigirin. Di wêjeya patentê de, gelek mînakên spîkirina kêmker û oksîdatîf û pêvajoyên du-qonaxî yên spîkirina oksîdatîf û stabîlîzasyona kêmker hene. Hewldan û ji ber vê yekê lêçûna ku di van gavên pêvajoyê de ji bo bidestxistina hin taybetmendiyên kalîteyê, wekî reng, bi hewcedariyên performansê, bi materyalên destpêkê, DP-ya pêwîst û kalîteya gavên pêvajoyê ve girêdayî ye.
Wêne 6 pêvajoyek hilberîna pîşesaziyê ji bo polîglîkozîdên alkîl ên zincîra dirêj (C12/14 APG) bi rêya senteza rasterast nîşan dide.
Dema weşandinê: 13ê Cotmeha 2020an